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2006年肇庆市高中化学竞赛题
本试题第一部分是选择题，第二部分是非选择题。全卷共8页，满分150分，考试时间为180分钟。请把所有的答案填写在答题卡上。
第一部分 选择题（共57分）
一、选择题（本题包括9小题，每小题3分，共27分。每小题只有一个选项符合题意）
1．下列解释不科学的是
A．“水滴石穿”主要原因是溶有CO2的雨水与CaCO3作用生成了可溶性的Ca(HCO3)2的缘故。
B．长期盛放NaOH溶液的滴瓶不易打开，是因为NaOH与瓶中的CO2反应导致瓶内气体减少形成“负压”的缘故。
C．严格地讲，“通风橱”是一种不负责任的防污染手段，因为实验产生的有害气体并没有得到转化或吸收。
D．“雨后彩虹”、“海市蜃楼”既是一种光学现象，也与胶体的知识有关
2．右图中1、2、3号碳原子的杂化类型分别是什么？
A．sp3、sp、sp2 B．sp2、sp、sp2
C．sp2、sp2、sp3
D．sp2、sp2、sp2
3．《Inorganic Syntheses》（无机合成）一书中，有一如右图
所示的装置，用以制备某种干燥的纯净气体。该装置中
所装的药品正确的是
A．A中装浓盐酸，B中装浓硫酸 B．A中装浓硫酸，B中装浓盐酸
C．A中装氢氧化钠浓溶液，B中装浓氨水 D．A中装浓氨水，B中装氢氧化钠浓溶液
4．“拟晶”（quasicrystal）是一种具有凸多面体规则外形但不同于晶体的固态物质。A165Cu23Fel2是二十世纪发现的几百种拟晶之一，具有合金的某些优良物理性能。有关这种拟晶的说法错误的是
A．A165Cu23Fel2的硬度比金属A1、Cu、Fe都大 B．A165Cu23Fel2中三种金属的化合价均可视作零
C．A165Cu23Fel2不可用作长期浸泡在海水中的材料D．1mol A165Cu23Fel2溶于过量的硝酸时共失去265
mol电子
5．阿伏加德罗常数约为6.02×1023mol-1。下列叙述中正确的是
A．I L 0.1mol／L的FeCl3溶液中，H+的数目约为6.02×1015
B．1 mol金刚石中含有C-C键的数目约为6.02×1023
C．7.8 g Na2O2中含有的阴离子数目约为6.02×1022
D．标准状况下，l L甲醇完全燃烧后生成的CO2分子个数约为(1/22.4)×6.02×1022
6．下列变化或数据与氢键无关的是
A．冰的密度比水的密度小 B．氨极易溶于水 C．苯酚溶于热水 D．SbH3的沸点比PH3高
7．在一定温度下，某浓度的HNO3与Zn反应，生成NO2和NO的物质的量之比为1:3，则要使1mol Zn完全反应，需要HNO3的物质的量为
A．2.8mol B．2.6mol C．2.4mol D．0.8mol
8．化学反应可视为旧键断裂和新键形成的过程。化学键的键能是形成
(或拆开)1 mol化学键时释放(或吸收)的能量。已知白磷（P4）和
P4O6的分子结构如下图所示。现提供以下化学键的键能:P-P 198
kJ·mol-1、P-O 360 kJ·mol-1、氧气分子内氧原子间的键能为498
kJ·mol-1。则P4+3O2 =P4O6的反应热∆H为
A．+1638 kJ·mol-1 B．-1638 kJ·mol-1 C．-126 kJ·mol-1 D．+126 kJ·mol-1
9．下列反应的离子方程式书写正确的是
A．碳酸钡溶于醋酸溶液：BaCO3+2H+=Ba2++CO2↑+H2O
B．向氯化铝溶液中加入过量氨水：Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH4+
C．在三氯化铁的酸性溶液中通入足量的硫化氢：Fe3++H2S=Fe2++S↓+2H+
D．向饱和碳酸氢钙溶液中加入过量的NaOH溶液：Ca2++HCO3-+OH-=CaCO3↓+H2O
二、选择题（本题包括10小题，每小题3分，共30分，每小题有1个或2个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题为0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得1分，选两个且都正确的得3分；但错选一个0分）
10．常温下，某pH＝1的一元酸HA溶液中，HA的电离百分数为10％，某0.1mol / L的一元碱BOH溶液中[OH－]与[H＋]之比为1012。将上述两种溶液等体积混合后，溶液显酸性，若混合时体积变化忽略不计，下列推论错误的是
A.BOH是一元强碱 B. 混合后，HA的电离百分数仍为10％
C. 混合溶液中[A－]＞[B＋] D. [H＋]与[A－]之比值，原HA溶液大于混合溶液
11．T℃时，A气体与B气体反应生成C气体，反应过程中A、B、C浓度变化如图(Ⅰ)所示。若保持其他条件不变，温度分别为T1和T2时，B的体积分数与时间的关系如图(Ⅱ)所示，则下列结论正确的是
A．在（t1+10）min时，保持其他条件不变，增大
压强，平衡向逆反应方向移动
B．（t1+10）min时，保持容器体积不变，通入稀
有气体，平衡向逆反应方向移动
C．其他条件不变，升高温度，正、逆反应速率均
增大，且A的转化率减小
D．T℃时，在相同容器中，若由0.4 mo1·L-1 A、
0.4 mo1·L-1B和0.2 mo1·L-1 C反应，达到平衡后，C的浓度为0.4 mo1·L-1
12．现有Na2CO3、H2SO4、Ba（OH）2三种物质的量浓度与体积都相等的溶液，若以不同顺序将它们中的两种混合起来，出现沉淀后过滤，再将滤液与第三种溶液混合起来，最终所得的溶液
A．一定呈酸性 B．可能呈碱性 C．可能呈中性 D．一定呈中性
酸碱质子理论认为，酸给出质子后变成碱，碱接受质子后变成酸，酸=碱+质子，此式中右边的碱是左边的酸的共轭碱，左边的酸是右边的碱的共轭酸。既能给出质子又能接受质子的物质为两性物质。酸碱中和反应的实质是质子的传递反应。超酸是指酸性比普通无机酸强106~1010倍的酸，魔酸（HSO3F-SbF5）是已知最强的超酸，它是一种很好的溶剂，许多物质（如H2SO4）在魔酸中可获得质子（即质子化）。请根据上述材料回答第13~16题：
13．NH3的共轭酸是
A．NH4+ B．NH2- C．NH2- D．HCONH2
14．下列物质中具有两性的是
A．H2O B．KHSO4 C．Na3PO4 D．NaHCO3
15．下列各组物质在一定条件下发生的反应不属于中和反应的是
A．NH3+H2O B．H2+CuO C．NaHCO3+HCl D．(NH4)2S+NaOH→NH3↑
16．对硫酸溶于魔酸中所表现出的性质的叙述正确的是
A．表现出强酸性 B．表现出弱酸性 C．表现出碱性 D．1molH2SO4可电离出2molH+
17．代糖是一种人工合成的甜味剂（sweetener），由于它不会被消化而变为能量共给身体所需，所以适合一些减肥人士食用。目前为止，天冬酰苯丙氨酸甲酯（aspartame）尚未有证据证实它是致癌物质，是糖的最佳代用品，比一般的蔗糖甜160倍。请根据右图结构式判断下列关于aspartame的描述正确的是
A．是芳香烃 B．分子式是C14H19N2O5
C．具有两性 D．1mol aspartame最多能与3mol NaOH反应
18．向含1mol HCl和1mol MgSO4的混合溶液中加入1 mo1·L-1Ba(OH)2溶液，产生沉淀的物质的量（n）与加入Ba(OH)2溶液体积（V）间的关系图正确的是
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A B C D
19．下列各组离子中，一定能大量共存的是
A．由水电离出的c(H+)=1×10－12mol/L的溶液中：K+、Br－、BrO3－、NO3－
B．加入铝粉后产生氢气的溶液中：NH4+、Na+、NO3－、Cl－
C．含有大量Br2分子的溶液中：Ca2+、Fe3+、Cl－、NO3－
D．含有大量Fe2+的溶液中：K+、Mg2+、NO3－、ClO－
第二部分 非选择题（共93分）
三、填空题（本题包括3小题，共20分）
20．（8分）设计出燃料电池使汽油氧化直接产生电流是本世纪最富有挑战性的课题之一。3年前有人制造了一种燃料电池，一个电极通入空气，另一电极通入汽油蒸气。电解质是掺杂了Y2O3的ZrO2晶体，它在高温下能传导O2-离子。回答如下问题：
（1）以丁烷代表汽油，这个电池放电时发生的化学反应的化学方程式是__________ ___ ____。
（2）这个电池的负极发生的反应是__________；固体电解质里的O2-的移动方向是______ ____。
（3）人们追求燃料电池氧化汽油而不在内燃机里燃烧汽油产生动力的主要原因是_ _____。
（4）汽油燃料电池最大的障碍是氧化反应不完全产生__________堵塞电极的气体通道。有人估计，完全避免这种副反应至少还需10年时间，正是新一代化学家的历史使命。
（5）你认为ZrO2晶体里掺杂Y2O3用Y3+代替晶体里部分Zr4+对提高固体电解质的导电能力起什么作用？其可能的原因是 。
21．（7分）SO42-和 S2O82-（过二硫酸根离子）结构中，硫原子均位于由氧原子组成的四面体的中心，且所有原子的最外层电子均满足8电子结构。已知S2O82-中两个硫原子间存在过氧键，S2O82-有强氧化性，它能分步水解产生过氧化氢。
（1）画出SO42-的立体结构图，分别用实心圆点“●”和空心圆点“○”描出氧原子和硫原子的位置。
（2）写出过二硫酸的结构简式，确定氧、硫元素的化合价。
（3）请描述S2O82-有强氧化性的原因
（4）写出H2S2O8在D218O中水解的两步反应方程式。
22．（5分）A、B、C、D、E分别代表五种短周期元素，且原子序数依次增大。B的最外电子层是ns2npn+1。C的p亚层上未成对的电子比B少一个。D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。E与D同周期且E在该周期中原子半径最小。B与A能生成具有刺激性气味的气体。
（1）B核外电子排布式为 。
（2）A与E化合时原子间以 键相结合，D与C化合时原子间以 键相结合。
（3）A、C直接形成的化合物与E的单质反应的离子方程式是 。
（4）B、D形成的化合物遇水时发生反应的化学方程式为 。
四、实验题（本题包括2小题，共19分）
23．（10分）实验室制取少量且纯度不高的乙酸乙酯时，可用教材中的试管加热方式，但要制取量较大且纯度较高的乙酸乙酯时可用下图所示的方法制取：
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请回答：
（1）操作A的烧瓶上方使用的冷凝管的作用是 ，烧瓶中应加入少量沸石或碎瓷片，以防止 ；该烧瓶中发生的化学反应方程式为： 。
（2）操作振荡分液漏斗时的具体操作是 。
（3）操作D中，当把分液漏斗放到漏斗架上，放好锥形瓶，静置片刻待溶液分层后，应进行的操作是 ，其目的是 ；分液的目的是 。
（4）操作F的温度计放置 （填“正确”或“不正确”）；如果不正确，则正确放置方法是 。
24．（9分）某研究小组进行与NH3有关的系列实验。
（1）现有浓氨水、烧碱固体和碱石灰三种试剂，请你从下图中挑选所需仪器，画出实验室制取干燥NH3的装置简图(添加必要的塞子、玻璃导管、胶皮管。固定装置和尾气处理装置不用画)，并标明所用试剂。
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（2）将NH3通入溴水中，有N2生成，反应的化学方程式为 。
（3）为验证“同温同压下，相同体积的任何气体都含有相同数目的
分子”，该小组同学设计了如第6页右上图所示的装置，图中B管的容积
是A管的2倍，活塞K1、K2、K3、K4、K5均关闭（固定装置和尾气处理
装置略）；HCl和NH3均不溶于石蜡油，也不与之反应；装置气密性好。
①在A管中充满与大气压强相等的干燥HCl气体。操作是
。
关闭K3和K5，开启K4，从K4处通入干燥的NH3，上下调节C，使B管
充满与A管同压的干燥NH3。
②缓缓开启K3，A管中的现象是 。要达到实验
目的，当反应完成并恢复到室温时，B管中预期的现象是 ；
若观察不到预期现象，主要原因是 。
五、简答题（本题包括4小题，共18分）
25．（6分）高炉炼铁中发生的基本反应之一是FeO(s)+CO(g)⇋Fe(s)+CO2(g)；ΔH>0。其平衡常数可表达为k =[CO2]/[CO]，已知1100℃时，k=0.263。
（1）温度升高，平衡移动后达到新的平衡，高炉内CO2和CO的体积比值 （填“增大”“减小”或“不变”），平衡常数k值 （填“增大”“减小”或“不变”）。
（2）1100℃时测得高炉中c(CO2)=0.025mol∙L-1，c(CO)=0.1mol∙L-1，在这种情况下，该反应是否处于平衡状态 （填“是”或“否”）。此时，化学反应速率是v(正) v(逆)（填“>”“<”或“=”），原因是 。
26．（6分）（1）在新生代的海水里有一种铁细菌，它们提取海水中的亚铁离子，把它转变成它们的皮鞘（可以用Fe2O3来表示其中的铁），后来便沉积下来形成铁矿；这个以酶为催化剂的反应的另一个反应物是CO2，它在反应后转变成甲醛。试写出配平的离子方程式 。
（2）在H2O2作用下可实现Fe(CN)63-与Fe(CN)64-之间的相互转化，在酸性溶液中H2O2可使Fe(CN)64-转化为Fe(CN)63-；在碱性溶液里H2O2可使Fe(CN)63-转化为Fe(CN)64-。写出以上相互转化的离子方程式。
①酸性溶液中：
②碱性溶液中：
27．（3分）根据泡利的原子轨道能级图和“能级交错”现象，原子轨道的能量高低关系有ns<(n-3)g<(n-2)f<(n-1)d<np（其中n为电子层数，g亚层中有9个轨道）。请预测未来的第八能级组应包括哪些电子亚层，第八周期将由多少种元素组成。
28．（3分）请解释：氮可以形成NCl3，没有NCl5；而磷有既有PCl3 ，也有PCl5。其原因是什么？
六、有机题（本题包括2小题，共19分）
29．（8分）乳酸 是人体生理活动的一种代谢产物。以下是采用化学方法对
乳酸进行加工处理的过程，其中A、H、G为链状高分子化合物。
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请回答下列问题：
（1）写出C、D的结构简式：C D 。
（2）从下述三个有机基本反应类型中选择指出反应②③所属的类型（填代号）：
② ③ 。 A．取代反应 B．加成反应 C．消去反应
（3）写出下列反应的化学方程式
① ；⑤ 。
（4）作为隐形眼镜的制作材料，对其性能的要求除应具有良好的光学性能外，还应具有良好的透气性和亲水性．一般采用E的聚合物G而不是D的聚合物H来制作隐形眼镜，其主要理由是 。
30．（11分）近期国内外大量的研究表明，火灾中绝大多数人的第一死因并非高温烘烤或火烧，而是慌乱奔跑时吸入烟雾中毒。且起火的建筑装修越豪华，这一点越明显。聚氯乙烯是制作装修材料的最常用原料，失火时聚氯乙烯在不同的温度下，发生一系列复杂的化学变化，产生大量有害气体，其过程大体如下：
请回答下列问题：
（1）火灾中由聚氯乙烯产生的有害气体，其化学成分主要是 ，你认为其中含量最大的为 ，在火灾现场，为防止气体中毒的防护措施是 。
（2）上述变化中①所属的反应类型为 ；有机化学中将分子加氧或去氢的反应称为氧化反应，加氢去氧的反应称为还原反应，据此，上述反应中属氧化反应的是(填代号) 。
（3）在装修中广泛使用的粘合剂也是极易发生火灾的物质，聚乙烯醇缩丁醛就是这样一种粘合剂，它是由聚乙烯醇
与丁醛缩合得到的含有六元环的高分子化合物，若已知反应：2CH3OH+HCHO →CH3OCH2OCH3+H2O可以发生。请写出制取聚乙烯醇缩丁醛粘合剂的化学方程式：
。
七、计算题（本题包括2小题，共17分）
31．（7分）某NaOH固体因密封不严而部分变质为Na2CO3。为测定其成份含量，称取0.700g（其它杂质不与HCl反应）烧碱固体稀释至100mL，然后作如下测定：
①取稀释液20.0mL滴入2~3滴甲基橙作指示剂，用0.110mol/L的盐酸滴定，达终点时消耗盐酸26.0mL；
②另取稀释液20.0mL，加入过量的BaCl2溶液，过滤，在滤液中滴入2~3滴酚酞作指示剂，用上述盐酸滴定，达终点时时消耗盐酸20.0mL。
请回答：
(1)操作①达终点时颜色变化是 。
(2)第②步操作如果不过滤，在有沉淀的溶液中直接用盐酸滴定，当滴定到终点时，溶液中的BaCO3变为了（写化学式） ，原因是
。
(3)请计算该烧碱样品中NaOH和Na2CO3的质量分数。
32．（10分）为测定某氧化物（化学式为MO）中M是何种金属，做以下实验：称取该氧化物8.0g溶于适量的稀硫酸中，再配制成250.0mL溶液。取该溶液50mL用惰性电极进行电解，当刚好电解完全时，电极析出M1.28g 。请通过计算回答以下问题：
⑴M是什么金属？
⑵电解过程中，导线上流过了的电子个数是多少？
⑶最初配制的溶液中，该金属离子物质的量浓度是多少？
⑷若此电解液在电解后体积为40mL，此时溶液的pH值是多少？
2006年肇庆市高中化学竞赛题参考答案
一、1.B 2.D 3.A 4.D 5.C 6.D 7.A 8. B 9. B
二、10.B 11.CD 12. BC 13.A 14.AD 15.B 16.C 17.CD 18.D 19.C
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20．（8分）（1）（2分）2C4H10+13O2====8CO2+10H2O。
（2）（3分）C4H10+13O2-—26e-===4CO2+5H2O(或C4H10+26O2-—52e-===8CO2+10H2O，2分)
由正极流向负极（1分）
（3）（1分）燃料电池具有较高的能量转化率 （4）（1分）碳
（5）（1分）为维持电荷平衡，晶体中的O2-减少形成O2-缺陷，从而使O2-得以在电场作用下更顺利地向负极（或阳极）移动
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21．（7分）（1） （2分） （2） （1分）
氧元素的化合价有-1、-2，硫元素的化合价为+6（1分）
（3）S2O82-中两个硫原子间存在过氧键，此过氧键中氧元素的化合价为-1价（1分）
（4）H2S2O8+D218O= HSO318OD+HSO5D（1分） HSO5D+D218O=HSO318OD+D2O2（1分）
22．（5分）（1）1s22s22p3 （1分） （2）共价（1分） 离子（1分）
（3）Cl2+H2O=H++Cl-+HClO（1分） （4）Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑（1分）
四、实验题（本题包括2小题，共19分）
23．（10分）（1）（3分）冷凝回流挥发性物质（或防止反应物和生成物挥发。1分） 爆沸（1分） CH3COOH+CH3CH2OH——→H2O+
CH3COOCH2CH3（1分）
（2）（2分）用一只手压住分液漏斗口部，另一只手握住活塞部分（1分），倒转分液漏斗用力振荡，旋转活塞放气（1分）。
（3）（3分）打开分液漏斗上口活塞（或旋转瓶塞使凹槽对准分液漏斗上口的小孔（1分）
保证内外大气相通使溶液顺利流下（1分） 除去未溶解在乙酸乙酯中的其它物质（或除去下层溶液），以便在蒸馏时节约时间和能量（1分）
（4）（2分）不正确（1分） 温度计水银球与蒸馏烧瓶的支管相平（1分）。
24．（9分）（1）如右图（2分） （2）2NH3+3Br2=6HBr+N2（2分）
（3）①关闭K3打开K1、K2，从K2处通入干燥的HCl气体（1分），
直到K1处有白雾出现，关闭K1、K2（1分） ②生成大量的白烟（1分） B管中充满石蜡油（1分） 实验时A管中未全部充满干燥HCl气体（或A管中的空气未除尽1分）
五、简答题（本题包括4小题，共18分）
25．（6分）（1）增大（1分） 增大（1分） （2）否（1分） > （1分）
[CO2]/[CO]=0.25<0.263，故正向反应建立平衡（2分）
26．（6分）（1）CO2+4Fe2++5H2O=HCHO+2Fe2O3+8H+
（2）2Fe(CN)64-+H2O2+2H+=2Fe(CN)63-+2H2O 2Fe(CN)63-+H2O2+2OH+=2Fe(CN)64-+2H2O+O2↑
27．（3分）根据原子轨道的能量高低关系，可推测第八能级组为8s,5g,6f,7d,8p（1分）；共有1+9+7+5+3=25个轨道，可以填充50个电子（1分），所以第八周期将由50种元素组成（1分）
28．（3分）氮的最外层电子排布式为2s22p3，2p亚层以外没有d轨道(1分)；磷的最外层电子排布式为3s23p3，该亚层外面还有3d空轨道（1分），3s2上的电子可激发1个电子到3d上成为3s13p33d1，然后形成sp3d杂化与5个氯原子成键，有PCl5没有NCl5（1分）
六、有机题（本题包括2小题，共19分）
29．（8分）（l）CH2=CH－COOCH3；
（每式1分，共2分） （2）（2分）C A
（3）
（1分）
（1分）
（4）高聚物G中含有的－OH，使该物质具有亲水性（1分）。而H不能，因为它不含—OH，不具有亲水性（1分）。
30．（11分）（1）HCl、CO、C6H6等（2分） HCl（2分） ①用湿毛巾捂住口鼻（1分）②弯下腰吸低处空气（1分） （2）消去反应（2分） ④（1分）
（3）
（2分）
七、计算题（本题包括2小题，共17分）
31．（7分）（1）溶液由黄色变为橙色（1分）
(2)BaCl2、Ba(HCO3)2（1分）；NaHCO3水解后的稀溶液pH值范围，恰好是酚酞的变色范围(1分)
解：
(3) （2分）
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（2分）
答：该烧碱NaOH质量分数是62.9%，Na2CO3的质量分数是25.0%。
32．（10分）解：⑴该金属的质量为：1.28×(250/50)=6.4(g) …………… (1分 )
设其相对原子质量为x，则： , 解得：x=64 ……………………………（2分）
故该金属是铜。（1分）
⑵由Cu2++2e=Cu↓知，电路中上通过的电子为： ……………（1分）
即：0.04×6.02×1023=2.408×1022(个)……………………………………………………（1分）
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⑶原溶液中 ……………………………………（2分 ）
⑷由电解方程式：2Cu2++2H2O 2Cu↓+O2↑+4H+ ……………………… …………….（1分 ）
得： （1分 ）所以：pH= —lg[H+]= —lg1=0 …（1分 ）